氮化硼以多种形式存在，硼和氮原子的排列方式不同，从而导致材料的体积特性不同。

 无定形形式(a-BN)


    氮化硼（a-BN）的无定形形式是非晶态的，其原子排列缺乏任何长距离规律性。它类似于无定形碳。


    所有其他形式的氮化硼都是结晶的。
六方晶型(h-BN)


    氮化硼最稳定的结晶形式是六方晶型，也称为h-BN、α-BN、g-BN和石墨氮化硼。六方氮化硼具有类似于石墨的层状结构。在每一层内，硼和氮原子通过强共价键结合，而各层通过弱范德华力结合在一起。因此，h-BN和石墨是非常接近的邻居，该材料可以容纳碳作为取代基元素形成BNCs。已经合成了BC6N杂化物，其中碳取代了一些B和N原子。


    
立方形式(c-BN)


        立方氮化硼具有类似于金刚石的晶体结构，也是世界上硬度第二高的物质，如果将金刚石的努氏硬度当做100的话，那么立方氮化硼的努氏硬度将会达到45。


        与金刚石不如石墨稳定相类似，立方氮化硼不如六方氮化硼稳定，但两者之间的转化率在室温下可以忽略不计，就像金刚石一样。立方晶型具有闪锌矿晶体结构，与金刚石相同（具有有序的B和N原子），也称为β-BN或c-BN。


        立方氮化硼在自然界中也有存在，2009年在我国西藏自治区就发现了自然存在的立方氮化硼，被命名为青松石，该物质存在于富铬岩石中分散的微米级包裹体中。2013年，国际矿物学协会确认了矿物和名称。
纤锌矿形式(w-BN)


        纤锌矿形式的氮化硼与罕见的六方碳多晶型物六方碳具有相同的结构。与立方形式一样，硼和氮原子被组合成四面体。在纤锌矿形式中，硼和氮原子组成6元环。早期的报告预测纤锌矿形式非常坚固，并且通过模拟估计其强度可能比钻石强18%。由于自然界中仅存在少量矿物，因此尚未经过实验验证。最近的研究测量了46GPa的w-BN硬度，比商业硼化物略硬，但比立方氮化硼软。

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